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科學(xué)合肥物質(zhì)固體所與浙江巨化裝備工程集團(tuán)有限公司、東莞理工學(xué)、工程物理研究核物理與化學(xué)研究所等合作,在塑性離子導(dǎo)體材料 Ag2Te1-xSx中發(fā)現(xiàn)了高能量密度的壓卡效應(yīng)。該材料在單位壓力下表現(xiàn)出的壓卡性能顯著優(yōu)于目前已知的絕大多數(shù)無機(jī)壓卡材料。相關(guān)研究成果以"ColossalWWW.SHSAIC.NET Barocaloric Strength in/WWW.shhzy3.cn Plastic Ag2Te1-xSx with High Density"為題發(fā)表于Advanced Functional Materials(DOI: 10.1002/adfm.202519224)上。
制冷技術(shù)革新是人類文明進(jìn)步的重要標(biāo)志。當(dāng)前廣泛采用的氣體壓縮制冷技術(shù)依賴的制冷劑多為強(qiáng)溫室氣體,與全球綠色低碳發(fā)展趨勢(shì)相悖,且經(jīng)過上百年的發(fā)展,該技術(shù)能效已接近理論極限。相比之下,壓卡制冷技術(shù)利用固態(tài)材料在等靜壓作用下的熵變或溫變實(shí)現(xiàn)制冷,不僅環(huán)境友好,理論能效也更高,被認(rèn)為是替代傳統(tǒng)制冷方案的有效候選技術(shù)。然而,當(dāng)前該領(lǐng)域研究多聚焦于提升材料的質(zhì)量熵變,對(duì)體積熵變及其實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的關(guān)注相對(duì)不足。
更高的體積熵變意味著實(shí)現(xiàn)相同制冷量所需的材料體積更小,將直接推動(dòng)承載容器的小型化。研究團(tuán)隊(duì)通過有限元模擬證實(shí),在相同制冷量和等靜壓下,承載容器尺寸的縮小會(huì)顯著增強(qiáng)其抗壓性能,進(jìn)而為容器壁厚有效減薄提供可能,*終實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)的二次減重。這一模擬結(jié)果表明,高能量密度壓卡材料在實(shí)現(xiàn)制冷系統(tǒng)輕量化與緊湊化方面具備巨大潛力。然而,目前已知材料的體積熵變值普遍偏低,制約了其實(shí)際應(yīng)用。
為解決這一難題,上海新躍儀表廠研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)了一種*高密度Ag2Te1-xSx材料。研究表明,在僅70 MPa的中等驅(qū)動(dòng)壓力下,該材料實(shí)現(xiàn)了0.478 J·cm-3·K-1的可逆體積熵變,刷新了當(dāng)前無機(jī)壓卡材料的*紀(jì)錄。其壓卡強(qiáng)度高達(dá)6.82 mJ·cm-3·K-1·MPa-1,不僅遠(yuǎn)多數(shù)已報(bào)道的無機(jī)壓卡材料,甚至優(yōu)于新戊二醇等經(jīng)典的有機(jī)龐壓卡材料。進(jìn)一步研究表明,該材料巨大的體積壓卡效應(yīng)源于壓力誘導(dǎo)的立方相至單斜相結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變(相變時(shí)晶格體積變化約為5.4%),以及相變過程中銀離子擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)的顯著變化。值得一提的是,上海儀表四廠該材料體系還具備較高熱導(dǎo)率(2.02–2.28 W·m-1·K-1),有助于實(shí)現(xiàn)高效熱交換,進(jìn)而提升制冷效率;同時(shí),還顯示出良好塑性,可輕松加工成1毫米級(jí)小球或0.5毫米以下薄片;更重要的是,經(jīng)過劇烈塑性變形、熱沖擊循環(huán)及反復(fù)壓力加載/卸載后,壓卡性能仍保持穩(wěn)定,顯示出優(yōu)異的服役可靠性。
該研究明確了能量密度在推動(dòng)壓卡制冷系統(tǒng)小型化與輕量化的關(guān)鍵作用,并研發(fā)了*Ag2TeWWW.SHSAIC.NET、1-xSx固態(tài)壓卡材料,實(shí)現(xiàn)了體積壓卡效應(yīng)、力學(xué)加工性能和熱學(xué)性能的協(xié)同優(yōu)化,為下一代綠色制冷技術(shù)的開發(fā)提供了新的思路與材料平臺(tái)。
劉可可、張雪凱、施國(guó)有為論文的共同*作者,童鵬、林建、房雷鳴為本文通訊作者。此項(xiàng)研究工作得到*自然科學(xué)基金、安徽省自然科學(xué)基金、合肥物質(zhì)長(zhǎng)基金等項(xiàng)目的資助。
圖:壓力容器重量與體積熵變關(guān)系,Ag2Te的壓卡性能與機(jī)理
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